Арилтелурохлорування n-алілтіоаміду трифтороцтової кислоти

Abstract

Телуроганічні сполуки володіють вираженою біологічною активністю, а саме проявляють протипухлинну, антиоксидантну, антипаразитарну активність. Введення до таких сполук трифторометильної групи може суттєво підвищити активність. Тому метою даного дослідження є синтез телуровмісних сполук методом електрофільної дії арилтелуртрихлориду на N-алільний тіоамід трифтороцтової кислоти. Об’єктом дослідження процесу арилтелурогалогенування вибрано N-алільний тіоамід трифтороцтової кислоти, який містить декілька нуклеофільних центрів для атаки електрофілів і може утворювати як продукти приєднання, так і циклізації. Синтез аміду проводили виходячи з етилового естеру трифтороцтової кислоти і аліламіну в середовищі тетрагідрофурану з наступною обробкою аліламіду фосфор (V) сульфідом в присутності гексаметилдисилоксану в толуені. Пропаргільний амід трифтороцтової кислоти був досліджений в реакції галогенування, результатом якої утворювався продукт приєднання. Важливо було визначити вплив природи ненасиченого алкільного замісника, додаткового нуклеофільного центру та електрофільного реагенту на перебіг реакції. Реакцію N-алілтрифтортіоацетаміду з п-метоксифенілтелуртрихлоридом проводили в хлороформі чи тетрагідрофурані при кімнатній температурі в еквімолярних кількостях реагентів. В результаті утворено продукт приєднання - N-(2-хлоро-3-[дихлоро(4-метоксифеніл)-l4-теланіл)пропіл]-2,2,2-трифтороетантіоамід. Аналогічні продукти приєднання було знайдено в реакціях N-алільних тіосечовин з арилтелуртригалогенідами.

Telluroganic compounds have a pronounced biological activity, namely, show antitumor, antioxidant, antiparasitic activity. The introduction of a trifluoromethyl group to such compounds can significantly increase the activity. Therefore, the aim of this study is the synthesis of tellurium-containing compounds by the electrophilic action of aryltellurium trichloride on N-allylthioamide of trifluoroacetic acid. As the object of the study of the aryltellurohalogenation process of N-allyl thioamide of trifluoroacetic acid was chosen. The selection is dictated by the presence of several nucleophilic centers suitable for the attack by electrophiles and can form both addition and cyclization products. The synthesis of the amide was performed through the interaction of ethyl ester of trifluoroacetic acid with allylamine in tetrahydrofuran followed by the treatment of the formed N-allylamide with phosphorus (V) sulfide in the presence of hexamethyldisiloxane in toluene. Propargyl trifluoroacetic acid amide was investigated in the halogenation reaction, which resulted in the addition product. It was important to establish the effect of the nature of the unsaturated alkenyl/alkynyl substituent, the additional nucleophilic center and the electrophilic reagent on the reaction pathway. The reaction of N-allyltrifluorothioacetamide with p-methoxyphenyltellurium trichloride was performed in chloroform or tetrahydrofuran at room temperature in equimolar amounts of reagents. The addition product N-(2-chloro-3- (dichloro (4-methoxyphenyl) -)-λ4-4-tellanyl)propyl] -2,2,2-trifluoroethanethioamide was obtained. Similar addition products were formed in the reaction of N-allyl thioureas with aryltellurium trihalides.