Регіоселективність телуро-індукованої циклізації термальнозаміщених алільних, бутенільних та пропаргільнихтіоетерів тієно [2,3-d]піримідину

Abstract

Метод електрофільної внутрішньомолекулярної циклізації широко використовується длясинтезу конденсованих похідних тієнопіримідину. В цій роботі досліджено регіоселективністьпроцесу електрофільної внутрішньомолекулярної циклізації термінально заміщених алільних, бут-1-енільних та пропаргільних тіоетерів тієно[2,3-d]примідину п-метоксифенілтелур трихлоридом. Встановлено, що в результаті телуро-індукованої циклізації п-метоксифеніл телуртрихлоридом бутенільних тіоетерів 5,6-диметил-3-фенілтієно[2,3-d]піримідин-4(3H)-ону регіоселективно одержано ангулярні трициклічні хлориди – 8-(дихлоро(4-метоксифеніл)-теланіл)-2,3,9-триметил-4-оксо-5-феніл-5,7,8,9-тетрагідро-4H-тієно[3',2':5,6]піримідо[2,1-b][1,3]тіазин-10-ію та 9-((дихлоро(4-метоксифеніл)-теланіл)метил)-2,3-диметил-4-оксо-5-фенілl-5,7,8,9-тетрагідро-4H тієно[3',2':5,6]піримідо[2,1-b][1,3]тіазин-10-ію з анельованим шестичленним циклом у вигляді комплексів з п-метоксифенілтелуртрихлоридом. Доведено, що електрофільна внутрішньомолекулярна циклізація 5,6-диметил-2-(проп-2-ін-1-ілтіо)-3-фенілтієно[2,3-d]піримідин-4(3H)-ону арилтелуртрихлоридом відбувається з утворенням комплексу арилтелуртрихлориду з ангулярним хлоридом 8-((дихлоро(4-метоксифеніл)-таланіл)метиліденен)-2,3-диметил-4-оксо-5-феніл-4,5,7,8-тетрагідротіазоло[3,2-a]тієно[3,2-e]піримідин-9-ію у вигляді одного геометричного ізомеру.

The method of electrophilic intramolecular cyclization is widely used for the synthesis of condensed thienopyrimidine derivatives. In this work, the regioselectivity of the process of electrophilic intramolecular cyclization of terminally substituted allylic derivatives, but-1-enyl and propargyl thioethers of thienopyrimidine with p-methoxyphenyltellurttrichloride was investigated. It was established that as a result of the tellurium-induced cyclization of butenyl thioethers of 5,6-dimethyl-3-phenylthieno [2,3-d]pyrimidin-4(3H)-one with p-methoxyphenyltellurium trichloride, angular tricyclic chlorides ― 8-(dichloro(4-methoxyphenyl)-tellanyl)-2,3,9-trimethyl-4-oxo-5-phenyl 5,7,8,9-tetrahydro-4H-thieno[3',2':5,6]pyrimido[2,1-b][1,3]thiazine-10-ium and 9-((dichloro(4-methoxyphenyl)-tellanyl)methyl)-2,3-dimethyl-4-oxo-5-phenyl-5,7,8,9-tetrahydro-4H-thieno [3',2':5,6]pyrimido[2,1-b][1,3]thiazine-10-ium with an annealed six-membered ring in the form of complexes with p-methoxyphenyltellurium trichloride. It was proved that the electrophilic intramolecular cyclization of 5,6-dimethyl-2-(prop-2-yn-1-ylthio)-3-phenylthieno[2,3-d]pyrimidin4(3H)-one with aryltellurium trichloride occurs with the formation of an aryltellurium trichloride complex with angular chloride 8-((dichloro(4-methoxyphenyl)-tallanyl)methylidene)-2,3-dimethyl-4-oxo-5-phenyl-4,5,7,8-tetrahydrothiazolo [3,2-a]thieno [3,2-e]pyrimidin-9-ium in the form of one geometric isomer