Арилтелурохлорування 4,5-диарилзаміщених 3-алілтіо-1,2,4-триазолів

Abstract

Похідні тіазолотриазолу володіють цілим рядом біологічної активності. Найбільш ефективним та простим методом синтезу тіазолотриазолів є електрофільна внутрішньо-молекулярна циклізація ненасичених алкільних похідних 1,2,4-триазолу під дією різних електрофільних реагентів (галогени, тетрагалогеніди халькогенідів). Раніше повідомлялося, що 3-металілтіо-4,5-дифеніл-1,2,4-триазол реагує з арилтелур-трихлоридом з утворенням адукту складу субстрат-електрофіл 1:1. Тому метою даної роботи є дослідження регіоселективності арилтелурохлорування алільних тіоетерів 1,2,4-триазолу. Встановлено, що в різних розчинниках 3-алілтіо-4-феніл-5-(3-хлорофеніл)-4H-1,2,4-триазол з п-метоксифенілтелуртрихлоридом утворює молекулярний адукт аналогічного складу. Натомість додавання допінг-добавки натрій перхлорату до реакційного середовища змінює напрямок реакції і призводить до утворення перхлоратів 6-((дихлоро(4-метоксифеніл)-4-теланіл)метил)-5,6-дигідро-3H-тіазоло[3,2-b][1,2,4]триазол-7-ію. Таким чином, в результаті арилтелурохлорування 4,5-диарилзаміщених 3-алілтіо-1,2,4-триазолів одержано солі тіазоло[3,2-b][1,2,4]триазолу. Підібрано оптимальні умови для проходження телуро-індукованої циклізації.

Thiazolotriazole derivatives have a number of biological activities. Electrophilic intramolecular cyclization of unsaturated alkyl derivatives of 1,2,4-triazole under the action of various electrophilic reagents (halogens, tetrahalides of chalcogenides) is the most effective and simple method of synthesis of thiazolotriazoles. It was previously reported that 3-metalylthio-4,5-diphenyl-1,2,4-triazole reacts with aryltellur-trichloride to form an adduct of the substrate-electrophile composition 1: 1. Therefore, the aim of this research is to study the regioselectivity of aryltelluriumchlorination of allyl thioethers 1,2,4-triazole. It was found that in different solvents 3-allylthio-4-phenyl-5- (3-chlorophenyl) -4H-1,2,4-triazole with p-methoxyphenyltellurium trichloride forms a molecular adduct of similar composition. Instead, the addition of sodium perchlorate as doping additive to the reaction medium changes the direction of the reaction and leads to the formation of 6-(dichloro-(4-methoxyphenyl)-4-tellanyl) methyl)-5,6-dihydro-3H-thiazolo perchlorate [3,2- b][1,2,4]triazolium-7. Thus, thiazolo[3,2-b][1,2,4]triazolium salts were obtained as a result of aryl telluriumchlorination of 4,5-diaryl-substituted 3-allylthio-1,2,4-triazoles. Optimal conditions for proceeding of tellurium-induced cyclization have been found.